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業(yè)內(nèi)20年專(zhuān)業(yè)錘煉、促進(jìn)環(huán)保行業(yè)新業(yè)態(tài)融合

元琛科技-聚乳酸制備工藝

發(fā)布日期:2021-07-12??瀏覽次數(shù):1514

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白色污染是伴隨人類(lèi)社會(huì)、經(jīng)濟(jì)發(fā)展過(guò)程中面臨的一個(gè)巨大挑戰(zhàn),21世紀(jì)以來(lái),全球興起可降解風(fēng)潮,多個(gè)國(guó)家發(fā)布趨嚴(yán)政策推動(dòng)行業(yè)發(fā)展。

2007年12月,我國(guó)政府發(fā)布了《關(guān)于限制生產(chǎn)銷(xiāo)售使用塑料購(gòu)物袋的通知》,規(guī)定自2008年6月1日起在全國(guó)范圍內(nèi)禁止生產(chǎn)、銷(xiāo)售、使用厚度小于0.025毫米的塑料購(gòu)物袋,且實(shí)行塑料購(gòu)物袋有償使用制度。

2015年4月修訂的《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》規(guī)定:國(guó)家鼓勵(lì)科研、生產(chǎn)單位研究、生產(chǎn)易回收利用、易處置或者在環(huán)境中可降解的薄膜覆蓋物和商品包裝物;使用農(nóng)用薄膜的單位和個(gè)人,應(yīng)當(dāng)采取回收利用等措施,防止或者減少農(nóng)用薄膜對(duì)環(huán)境的污染。

2018年4月,黨中央、國(guó)務(wù)院出臺(tái)《關(guān)于支持海南全面深化改革開(kāi)放的指導(dǎo)意見(jiàn)》,全面禁止在海南生產(chǎn)、銷(xiāo)售和使用一次性不可降解塑料袋、塑料餐具,加快推進(jìn)快遞業(yè)綠色包裝應(yīng)用。

2020年1月,《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見(jiàn)》(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“禁塑令”)出臺(tái),要求有序禁止、限制部分塑料制品的生產(chǎn)、銷(xiāo)售和使用,積極推廣替代產(chǎn)品,正式從“限塑”轉(zhuǎn)為“禁塑”。

通過(guò)環(huán)保立法來(lái)限制或禁止一次性塑料制品的使用已成為越來(lái)越多的國(guó)家或地方政府的共識(shí),也將有利于推動(dòng)乳酸及聚乳酸行業(yè)的持續(xù)、穩(wěn)定、健康發(fā)展。聚乳酸(polylatic acid),簡(jiǎn)稱(chēng)PLA, 是由生物發(fā)酵生產(chǎn)的乳酸為主要原料聚合而成的熱塑性高聚合物,也是聚酯材料的一種,其生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染,具有良好的生物相容性和生物可降解性,其乳酸來(lái)源于玉米、小麥等可再生材料,因而 PLA 是一種理想的綠色可再生環(huán)保高分子材料。

聚乳酸生產(chǎn)是以乳酸為原料,傳統(tǒng)的乳酸發(fā)酵大多用淀粉質(zhì)原料,目前美、法、日等國(guó)家已開(kāi)發(fā)利用農(nóng)副產(chǎn)品為原料發(fā)酵生產(chǎn)乳酸,進(jìn)而生產(chǎn)聚乳酸。

生產(chǎn)工藝方法

⑴直接縮聚法

縮聚法就是把乳酸單體進(jìn)行直接縮合,也稱(chēng)一步聚合法。在脫水劑的存在下, 乳酸分子中的羥基和羧基受熱脫水, 直接縮聚合成低聚物。加入催化劑, 繼續(xù)升溫, 低相對(duì)分子質(zhì)量的聚乳酸聚合成更高相對(duì)分子量的聚乳酸。

⑵二步法

使乳酸生成環(huán)狀二聚體丙交酯,再開(kāi)環(huán)縮聚成聚乳酸。這一技術(shù)較為成熟,美國(guó)NatureWorks公司生產(chǎn)聚乳酸工藝的工藝即為該工藝。中國(guó)的海正與中科院共同研制的聚乳酸生產(chǎn)技術(shù)也與此相似,主要過(guò)程是原料經(jīng)微生物發(fā)酵制得乳酸后,再經(jīng)過(guò)精制、脫水低聚、高溫裂解,最后聚合成聚乳酸。

⑶反應(yīng)擠出制備高分子量聚乳酸

用間歇式攪拌反應(yīng)器和雙螺桿擠出機(jī)組合,進(jìn)行連續(xù)的熔融聚合實(shí)驗(yàn),可獲得由乳酸通過(guò)連續(xù)熔融縮聚制得的分子量達(dá)150000的聚乳酸。利用雙螺桿擠出機(jī)將低摩爾質(zhì)量的乳酸預(yù)聚物在擠出機(jī)上進(jìn)一步縮聚,制備出較高摩爾質(zhì)量的聚乳酸。在反應(yīng)溫度為150℃、催化劑用量為0.5%、螺桿轉(zhuǎn)速為75 r/min時(shí)可通過(guò)雙螺桿反應(yīng)擠出縮聚法快速有效地提高聚乳酸的摩爾質(zhì)量,而且反應(yīng)擠出產(chǎn)物分散系數(shù)減小,均勻性變好。通過(guò)DSC曲線(xiàn)的比較發(fā)現(xiàn),通過(guò)反應(yīng)擠出縮聚法制得的聚乳酸的結(jié)晶度有所降低,這對(duì)改善聚乳酸材料在使用過(guò)程中表現(xiàn)出較大的脆性是有益的。

PLA生產(chǎn)工藝流程

1)取材

將玉米等殼類(lèi)作物碾碎后,從中提取淀粉,然后將淀粉制成未精化的葡萄糖。很多高技術(shù)已克服減去了碾碎的過(guò)程,直接從大量的農(nóng)作物中提取原料。

2)發(fā)酵

以類(lèi)似生產(chǎn)啤酒或酒精的方式來(lái)發(fā)酵葡萄糖,而葡萄糖發(fā)酵后變成類(lèi)似于食物添加用于人體肌肉組織內(nèi)中的乳酸。

3)中間型產(chǎn)物

將乳酸單體以特殊的濃縮制程,轉(zhuǎn)變成中間型產(chǎn)物——減水乳酸,即丙交酯。

4)聚合

丙交酯單體經(jīng)過(guò)真空凈化后,再以一種不使用溶劑的溶解制程來(lái)完成開(kāi)環(huán)的動(dòng)作,使單體聚合。

5)聚合物修飾

由于聚合物的分子量與結(jié)晶度的不同,可使材料特性的變化空間很大,所以因不同應(yīng)用的產(chǎn)品,將PLA做不同的修飾。

 PLA 在人體可被水解為乳酸,最終產(chǎn)物為無(wú)毒的二氧化碳和水,因而 PLA 成為美國(guó)食品與藥物管理局 (FDA) 批準(zhǔn)的生物降解醫(yī)用材料,PLA制品還可應(yīng)用于 3D 打印、家居日用品等領(lǐng)域。在生物醫(yī)用領(lǐng)域可用在藥物緩釋體系、醫(yī)用縫合線(xiàn)、人工敷料 、組織工程材料等;3D 打印領(lǐng)域主要是指3D高性能耗材,推動(dòng)了 3D 打印的快速發(fā)展;在家居日常用品領(lǐng)域可用作包裝濕紙巾、無(wú)紡布、太空杯、一次性餐盒等。

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