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催化燃燒催化劑及其技術(shù)的應(yīng)用(一)

發(fā)布日期:2022-02-14??瀏覽次數(shù):1482

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揮發(fā)性有機(jī)化合物來源及危害 

揮發(fā)性有化化合物(VOCs)是指沸點(diǎn)在常壓下低于260°C,或者室溫時(shí)其飽和蒸氣壓大于133.3 Pa的有機(jī)化合物。VOCs氣體非常容易揮發(fā)到空氣當(dāng)中,進(jìn)而對空氣造成影響;VOCs—般分為芳香族化合物、脂肪族化合物、鹵代烷烴、烴、脂、醛、酮、醚等,具體分類如表1.1所示。因?yàn)閂OCs的含量很低,一般都在ppm、ppb級,所很容易被忽視。VOCs的來源非常廣泛,遍布于人民的生產(chǎn)生活中,總結(jié)起來其主要來自于:
汽車尾氣排放; 
作為有機(jī)溶劑:如油漆、涂料、膠粘劑、洗涂劑等;
建筑材料使用:粘合板、塑料或者泡沫板材、熱材料等;
.裝飾材料:各種裝飾品、壁紙等;
家庭用品:窗簾、地毯等;
家用燃料的不完全燃燒;
餐飲業(yè)產(chǎn)生的惡臭性氣體。

 

表2中列舉了VOCs的常見發(fā)生源及逸散的有機(jī)化合物,從表中可看來, VOCs來源于生產(chǎn)生活中的各個(gè)方面,同一個(gè)地方也會產(chǎn)生不同 類別、不 同 濃度的VOCs氣體,所以送也在一定程度上增加了VOCs處理的難度。

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表1.1 幾類揮發(fā)性有機(jī)物

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表1.2  VOCs常見發(fā)生源及其散逸的有機(jī)化合物

VOCs大多具有毒性并伴有惡臭,如苯、甲酵、甲苯、氯苯、多環(huán)芳烴等有 機(jī)物。VOCs的成分比較復(fù)雜,它們對人體的危害也非常大,特別是對人的眼 、 鼻及呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用,也會對肺、肝等內(nèi)臟及神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生特別大的影 響,在濃度較高的情況下,會使人體某些器官和機(jī)體的在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生病變,甚至造成急性中毒,比如頭暈、頭痛、疲倦、無力、胸悶等癥狀,還可影響人體的 消化系統(tǒng),出現(xiàn)食欲不振、惡心等,嚴(yán)重時(shí)可損傷肝臟和造血系統(tǒng),如果影響到大腦和神經(jīng)系統(tǒng),就會造成記憶力減退等嚴(yán)重后果。即使在較低濃度情況下,時(shí)間處于該環(huán)境中也會產(chǎn)生慢性中毒,有時(shí)會發(fā)生致癌、致突變等現(xiàn)象。
由于多數(shù)揮發(fā)性有機(jī)化合物,容易產(chǎn)生易燃易爆等危險(xiǎn)情況。VOCs氣體還會對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的影響,如氟氯烴類和碳氨化合物會導(dǎo)致臭氧層嚴(yán)重破壞, 一旦將其排入到大氣中,將會造成大氣平流層上層的臭氧濃度急劇減少,最終導(dǎo)致嚴(yán)重的溫室效應(yīng)。此外,VOCs還是形成光化學(xué)煙霧的罪魁禍?zhǔn)字?,大?中的碳氨化合物(CH)、氮氧化合物(NOx)在紫外光作用下,會發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)進(jìn)而產(chǎn)生二次污染物,生成光化學(xué)臭氧、過氧化氫和PAN等強(qiáng)氧化性氣體 , 最后形成部分粒狀的硝酸鹽、硫酸鹽與空氣產(chǎn)生凝膠,這就是所謂的光化學(xué)煙霧。 光化學(xué)煙霧一旦形成,將會對大氣的污染造成很多不良影響,也會對周圍植物造成嚴(yán)重的危害,并引起人體強(qiáng)烈的呼吸障礙和呼吸系統(tǒng)疾病,特別是對于抵抗力 較差的老人和小孩將帶來非常大的威脅。

 

VOCs處理技術(shù)分析

 

VOCs污染不同于一般的大氣污染, 工業(yè)上排放的揮發(fā)性有機(jī)氣體的濃度高低不等,加上其具有大風(fēng)量的特點(diǎn),這使得它的治理有別于一般空氣污染 的治理。目前國內(nèi)外處理VOCs的技術(shù)有很多,在VOCs濃度較高的情況下, 一般使用直接燃燒法、吸附法、冷凝法、吸收法等,在濃度相對較低的情況下 , 一般使用 生物處理技術(shù)、膜分離技術(shù)、光催化法和催化燃燒法等; 其優(yōu)劣如表2.1 所示。直接燃燒法適合處理可燃性VOCs含量較高的有機(jī)廢氣,而且燃燒后處理的還不完全;吸附法運(yùn)行費(fèi)用高、去除效率又比較低,而且容易產(chǎn)生二次污染;冷凝法在理論上可使VOCs氣體達(dá)到較高的凈化程度,但是如果要將有機(jī)物降到ppm級,處理過程中所需要的費(fèi)用是非常昂貴的;吸收法一般用于處理濃度較高同時(shí)沸點(diǎn)較低的VOCs氣體; 生物處理、膜分離和光催化技術(shù)現(xiàn)在大多處于研發(fā)階段,去除效率相對較低,從長遠(yuǎn)來看有一定的應(yīng)用前景,但是從現(xiàn)階段來看,運(yùn)行費(fèi)用相對來所較高。相對其他處理技術(shù),催化燃燒因其具有 顯著的優(yōu)點(diǎn)而成為目前最有前景的VOCs處理方法

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表2.1 工業(yè)上處理VOCs技術(shù)優(yōu)缺點(diǎn)對比

催化劑燃燒技術(shù)


近年來隨著對環(huán)保與節(jié)能的要求日益提髙,催化燃燒技術(shù)成為更為有效的處理技術(shù) 。 催化燃燒法處理VOCs是向裝有催化劑的反應(yīng)裝置中通入一定流量的廢氣,然后使得廢氣中有機(jī)化合物在較低溫度下氧化分解的一種方法,被氧后 一般分解為H20和C〇2,并釋放大量熱能。

 

對于催化燃燒來說,一般分為低溫燃燒和高溫燃燒,在低溫燃燒條件下, 會受到多相氧化反應(yīng)的控制,這是由動力學(xué)控制的燃燒反應(yīng)。在高溫條件下燃燒 , 從反應(yīng)動力學(xué)的角度出發(fā),VOCs氣體和氧氣擴(kuò)散速度都會對催化劑上的催化燃燒速度產(chǎn)生重要影響,送屬于內(nèi)部擴(kuò)散控制,隨著溫度的進(jìn)一步上升,VOCs的轉(zhuǎn)化率有一個(gè)上升的過程,但是,在進(jìn)一步提高燃燒溫度的情況下,VOCs的轉(zhuǎn)化率就不會再發(fā)生改變,此時(shí)己經(jīng)達(dá)到一個(gè)極限值,送種燃燒的反應(yīng)速度主要取決于VOCs氣體和氧氣混合物向催化劑表面擴(kuò)散的速度,在高溫條件下 進(jìn)行燃燒反應(yīng),使催化劑表面的氧化反應(yīng)加快,進(jìn)而燃燒速度大大提高。催化燃燒是發(fā)生在催化劑表面的完全氧化反應(yīng),是典型的氣-固反應(yīng),它是一種高效的 清潔技術(shù),比較其它的VOCs處理方法,催化燃燒有以下幾個(gè)特點(diǎn) : 

 

1.對于金屬催化劑,特別是對于貴金屬催化劑來說,它的起燃溫度較低,能耗較少; 
2.適用范圍較為廣泛,催化燃燒反應(yīng)對于有機(jī)氣體的去除都是適用的,而且在合適的條件下均會分解完全,所以它的分解也不會受到有機(jī)化合物濃度的限制。      
3.處理效率高,有機(jī)廢氣的凈化率一般都在上,而且無二次污染,有機(jī)廢氣氧化產(chǎn)生二氧化碳和水。催化燃燒技術(shù)其實(shí)是一種氧化反應(yīng),它不同于一般的燃燒反應(yīng),所以不會有火焰產(chǎn)生,在能耗方面會有不同程度的降低;此外,由于不會產(chǎn)生二次污染,所以從環(huán)護(hù)角度考慮,也具有較為明顯的優(yōu)勢。綜上所述,VOCs催化燃燒技術(shù)成為最有前景的VOCs處理方法。

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圖3.1 蜂窩陶瓷載體

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圖3.2 催化燃燒反應(yīng)器

催化燃燒實(shí)質(zhì)及催化劑要求

4.1催化燃燒的實(shí)質(zhì)及其優(yōu)勢
催化燃燒是典型的氣-固相催化反應(yīng),它借助催化劑降低了反應(yīng)的活化能,使其在較低的起燃溫度200~ 300℃下進(jìn)行無焰燃燒,有機(jī)物質(zhì)氧化發(fā)生在固體催化劑表面,同時(shí)產(chǎn)生CO2和H2O,并放出大量的熱量,因其氧化反應(yīng)溫度低,所以大大地抑制了空氣中的N2形成高溫NOx。而且由于催化劑有選擇性催化作用,有可能限制燃料中含氮化合物(RNH)的氧化過程,使其多數(shù)形成分子氮(N2)。與傳統(tǒng)的火焰燃燒相比,催化燃燒有著很大的優(yōu)勢:

 

(1)起燃溫度低,能耗少,燃燒易達(dá)穩(wěn)定,甚至到起燃溫度后無需外界傳熱就能完成氧化反應(yīng)。
(2)凈化效率高,污染物(如NOx及不完全燃燒產(chǎn)物等)的排放水平較低。
(3)適應(yīng)氧濃度范圍大,噪音小,無二次污染,且燃燒緩和,運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,操作管理也很方便。

 

4.2催化劑的類型及性能要求
目前國內(nèi)外主要研究的催化劑基本上有兩大類:一類為貴金屬催化劑,這類催化劑的活性和穩(wěn)定性好,技術(shù)較為成熟,但由于貴金屬價(jià)格高,資源短缺,所以,未能將其產(chǎn)業(yè)化;另一類為非金屬催化劑,主要集中在過渡金屬氧化物催化劑、復(fù)氧化物催化劑(鈣鈦型復(fù)氧化物和尖晶石型復(fù)氧化物)的研究方面。目前,尋找來源豐富、價(jià)格低廉、性能相當(dāng)?shù)姆琴F金屬催化劑,以替代傳統(tǒng)的貴金屬催化劑用于催化燃燒過程已成為了研究的一個(gè)重要方向。

 

催化燃燒對催化劑的基本要求是:既能抑制燒結(jié)、保持活性物質(zhì)具有較大的比表面積及良好的熱穩(wěn)定性,又要具有一定的活性,可起到催化劑活性組分或助催化劑的作用。這在某種程度上是互相矛盾的,因?yàn)檠芯恳呀?jīng)證明氧化物的活性和熱穩(wěn)定性成反比。同時(shí),需有高的機(jī)械強(qiáng)度以及對燃料中所含毒素有高的耐腐蝕性。

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